Resin composition and optical article produced therefrom
专利摘要:
公开号:WO1992001020A1 申请号:PCT/JP1991/000922 申请日:1991-07-10 公开日:1992-01-23 发明作者:Kozo Ida;Tetsuya Suda 申请人:Mitsubishi Rayon Co., Ltd.; IPC主号:G02B1-00
专利说明:
[0001] 明 細 書 [0002] 樹 脂 組 成 物 お よ び こ れ を 用 い て な る 光 学 製 品 技 術 分 野 [0003] こ の 発 明 は 、 波 長 5 8 Ο η π付 近 の 波 長 帯 の 光 を 選 択 的 に 吸 収 す る 樹 脂 組 成 物 お よ び こ れ を 用 い て な る フ ィ ル タ 、 レ ン ズ 、 ス ク リ ー ン 等 の 光 学 製 品 に 関 す る 。 背 景 技 術 [0004] ネ オ ジ ム ィヒ 合 物 が 波 長 5 8 O n m付 近 の 光 を 選 択 的 に 吸 収 す る 特 性 を 利 用 し た も の が 、 従 来 か ら い く つ か 知 ら れ て い る 。 例 え ば 、 特 開 昭 5 8 一 2 2 5 1 4 8 号 公 報 に は 、 メ タ ク リ ル 樹 脂 な ど の 透 明 な ブ ラ ス チ ッ ク 基 材 に 酸 化 ネ オ ジ ム 粉 末 等 を 分 散 さ せ て な る 光 選 択 吸 収 性 樹 脂 組 成 物 と 、 こ れ を 用 い て な る 光 学 製 品 と 力 開 示 さ れ て い る 。 ま た 、 特 開 昭 6 0 - 1 6 1 4 5 8 号 公 報 に は 、 ア ル キ ル メ タ ク リ レ ー ト ゃ ス チ レ ン な ど の モ ノ マ ー と ァ ク リ ル 酸 ネ オ ジ ム な ど の ネ オ ジ ム 化 合 物 と こ の ネ オ ジ ム 化 合 物 の 溶 媒 と し て の カ ル ボ ン 酸 と 重 合 開 始 剤 と 力 ら な る 混 合 物 を セ ル 牛 ャ ス ト 法 で 重 合 し て な る ネ オ ジ ム 含 有 透 明 樹 脂 組 成 物 と 、 こ れ を 用 い て な る 光 学 製 品 と 力 開 示 さ れ て い る 。 [0005] こ れ ら の 光 学 製 品 は 、 波 長 5 8 Ο η ιπ付 近 の 波 長 域 の 光 線 を 選 択 的 に 吸 収 す る 特 性 を 有 し 、 カ ラ ー C R T な ど の カ ラ ー デ ィ ス プ レ イ 装 置 の フ ィ ル タ ー や ス ク リ ー ン 板 、 レ ン ズ 、 照 明 器 具 な ど に 用 い ら れ て い る 。 [0006] Mi G •ft 59 ED J [0007] '' [0008] •H- •{3 稱 鲷 ¾1 [0009] ru AJ AJ リ I ϊυ [0010] M 1 1 ί¾ 糠 り X uL m r rv C [0011] -f- Kヽ- I [0012] o glfe u t [0013] Q s Q 1 、 ■ '-tf [0014] ド [0015] Try m [0016] J J [0017] ¾U [0018] en 4n Θ €- Q [0019] Si R¾ [0020] 碎 ; s Innii [0021] 94- 丑 Θ n> Γζ Θ -A its to 商 rv 斗 1 -A 厂 d か 雜 Η 斗 d 5+ θ Θ [0022] J> a © 雜 Θ ヾ; Θ λ 鳒 [0023] - [0024] V cv iV 1 m 卜 广< 掘 [0025] a- 丑 5^ π; rv a Θ Θ (5- [0026] V ' © Π 1 r. «· 、 [0027] Θ [0028] m 璲 ? 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ノ ン 類 等 の 紫 外 線 吸 収 剤 が あ る 。 [0106] 4 8 0 〜 5 3 O nmの 波 長 域 に 対 し て 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 し て は 、 ホ ス タ ゾ ー ル ' レ ツ ド G G ( へ キ ス ト 社 製 ) 、 バ リ オ ゲ ン . レ ッ ド 3 7 3 0 ( B A S F 社 製 ) 、 ダ イ ヤ レ ジ ン - レ ツ ド H S ( 三 菱 化 成 工 業 株 式 会 社 製 ) 、 ダ イ ヤ レ ジ ン . レ ツ ド S ( 三 菱 化 成 工 業 株 式 会 社 製 ) 、 ア マ ブ ラ ス ト ■ ピ ン ク P 4 B ( ァ メ リ カ ン ' ァ ニ リ ン 社 製 ) 、 オ レ ン ジ C 一 タ イ プ ( ハ ー キ ュ レ ス 社 製 ) 等 の 赤 色 系 色 素 が あ る 。 [0107] 6 4 0 〜 7 8 O nmの 波 長 域 に お い て 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 ' と し て は 、 ユ ウ ビ ュ ル ' ブ ル ー 7 0 2 ( B A S F 社 製 ) 、 ォ ィ ル . ブ ル ー 6 1 5 ( オ リ エ ン ト 化 学 工 業 株 式 会 社 製 ) 、 マ ク 口 レ ッ ク ス . グ リ ー ン 5 1 3 ( ノ、 ' ィ エ ル 社 製 ) 、 セ イ カ ゲ ン ' 才 ' ブ ル ー G K — 1 2 0 0 ( 大 日 精 化 工 業 株 式 会 社 製 ) 、 ス ミ ト ン シ ァ ニ ン . ブ ル 一 H B — 1 ( 住 友 化 学 工 業 株 式 会 社 製 ) 等 の 青 色 系 色 素 が あ る . [0108] 5 6 0 〜 6 1 O n aの 波 長 域 に 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 と し て は 、 こ の 領 域 に 主 た る 吸 収 を 有 す る も の は 見 当 ら な い が 、 上 記 の 3 波 長 域 に 主 た る 吸 収 を 有 す る 着 色 剤 の う ち 、 5 6 0 〜 6 1 0 nm の 波 長 域 に も 吸 収 を 有 す る も の が 好 ま し く 使 用 さ れ る 。 こ の よ う な 着 色 剤 に は 、 伊! え ば ユ ウ ビ ニ ル ' ブ ル 一 7 0 2 ( B A S F 社 製 ) が あ る 。 [0109] こ の よ う な 着 色 剤 を 併 用 し た 樹 脂 組 成 物 で は 、 赤 、 緑 、 青 の 光 の 三 原 色 以 外 の 光 が 吸 収 さ れ る こ と に な り 、 特 に カ ラ ー C R T な ど の 発 光 面 を 被 う フ ィ ル タ な ど に 使 用 す る と 、 蛍 光 体 か ら の 発 光 の 色 純 度 が 改 善 さ れ 、 色 再 現 性 が 向 上 し 、 高 輝 度 を 保 持 し な が ら コ ン ト ラ ス ト の 低 下 を 防 止 で き る 。 [0110] こ の 発 明 の 樹 脂 組 成 物 は 種 々 の 成 形 法 に よ つ て 光 選 択 機 能 性 を 有 す る 光 学 製 品 と さ れ る 。 こ れ ら 光 学 製-品 の 具 体 的 用 途 と し て は 、 例 え ば 、 フ ィ ル タ 、 レ ン ズ 、 照 明 カ ノ、' 一 、 リ ャ 一 プ ロ ジ ヱ ク シ ョ ン ス ク リ ー ン な ど の 映 像 用 ス ク リ ー ン 、 看 板 、 グ レ ー ジ ン グ な ど が 挙 げ ら れ る 。 [0111] こ れ ら 光 学 製 品 の 成 形 法 と し て は 、 押 出 成 形 、 射 出 成 形 、 力 レ ン ダ ー 成 形 な ど が ま ず 挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の 成 形 法 で は 予 め 重 合 さ れ た ポ リ ス チ レ ン 、 ポ リ 塩 化 ビ ュ ル や ポ リ メ チ ル メ 夕 ク リ レ ー ト の ペ レ ツ ト な ど に 所 定 量 の 上 記 ビ ー ズ を 配 合 し 、 混 合 し た の ち 、 押 出 成 形 機 、 射 出 成 形 機 、 カ レ ン ダ ー に よ り 、 シ ー ト 、 フ ィ ル ム あ る い は 種 々 の 形 状 の 光 学 製 品 を は じ め と す る 成 γ ^ * ¾ fi ^ ^ li翬 ^ Ξ§ 0 躕 V 0 拏 ΐ 蚩 [0112] ( 〜 Ζ ^ ^ ¾f ) [0113] 。 き ¾ ー g ^ ー 一 。、, ^ f ¾ ^ 。 ^ ¾ ー © a ^ 、 再 $ 翁 ¾ ¾ % ^ ^ Q w 1 [0114] S ¾ ¾ i i c- 、 ¾ #fl a s L ¾ ^ S ¾ - ¾ Ί ¾ fig § v¾ ^ n a i ^ ¾ g 土 ^ 覆 s o o 、 ^ 舊 s [0115] 0 · 8 — c - ii rf: 、 SE 雾 暮 S ' Q ( Λ - a 4r [0116] Ά J- 、 ^ S 5 0 0 — / r 7 < [0117] ¾ ー ^ 一 © ロ 丫 ¾ ^ 挲 毐 ^ i i ¾2 [0118] 冪 蔞 6 ー e 。3 a s % i s 9 r. v % s ¾ [0119] 2 ^ ( ^ 舊 蔞 S マ 翘 [0120] ( I ffe^ IF if ) [0121] 。 つ ^ ¾ ¾ 一 ^ m m ^ ^ ^ Q> r< [0122] m [0123] 。 5· ^ © っ γ ^ ^ 、 つ ¾ ¾ 一 s 丁 コ} ^ ^ ¾ ^ ^ 0 4 - 1 r. L [0124] 、 : ° 5- ? -i 5 ? ^ 9 4· atS ^ " ^ 2. ^ r i + Φ [0125] ∑j- ¾ φι 1 v ?! ^ ^ ff 5 Vi ¾ ¾ H - U J. Q> J. - U ^ ί ^ ( ^ r. ^ X Ί C¾ 2ίί §1 {S ¾ Sf 、 ¥ ° 2 W $ 。 ¾ ε ΐ [0126] ZZ600/l6df/JL3d 0Σ010/Ζ6 O リ ン 酸 な い し は ォ ク タ ン 酸 と を 混 合 し 6 5 °C に 加 熱 溶 解 さ せ た c 次 い で 第 1 表 の B 欄 か ら な る モ ノ マ ー を 所 定 量 加 え 、 室 温 下 溶 解 さ せ る 。 微 量 の 不 溶 解 分 を 除 ま し た の ち 、 製 造 例 1 と 同 様 に ォ 一 ト ク レ ー ブ 中 で 懸 濁 重 合 を 行 な い ビ ー ズ を 得 た 。 [0127] ( 実 施 例 1 ~ 6 ) [0128] メ タ ク リ ル 酸 メ チ ル の 部 分 重 合 体 ( 重 合 率 2 0 % ) な ら び に こ れ と 共 重 合 性 の モ ノ マ ー 1 0 0 重 量 部 に 、 重 合 触 媒 と し て α , a ' ー ァ ゾ ビ ス 一 ( 2 , 4 — ジ メ チ ル ノ、 ' レ ロ ニ ト リ ル ) 0 · 0 4 重 量 部 、 離 型 剤 と し て ジ ォ ク チ ル ス ル ホ サ ク シ ネ ー ト · ナ ト リ ウ ム 塩 0 . 0 0 5 重 量 部 、 上 記 製 造 例 1 , 4 で 得 ら れ た ネ オ ジ ム 含 有 ビ ー ズ を 第 2 表 の 合 で 添 加 、 混 合 し 、 脱 気 し た 後 、 予 め 板 厚 が 3 m raと な る よ う 設 定 さ れ た 強 化 硝 子 と 钦 質 の 塩 化 ビ ニ ル 製 ガ ス ケ ッ ト と で 構 成 さ れ た 鋅 型 内 に 注 入 し 、 7 0 °C の 温 水 中 に 8 0 分 間 浸 濱 し た 。 次 い で 1 3 0 °C の 空 気 浴 中 で 8 0 分 間 置 い て 重 合 を 完結 さ せ た 。 铸 型 を 取 り 除 い て 得 ら れ た キ ヤ ス ト シ ー ト の 光 学 性 能 及 び 分 光 透 過 率 曲 線 は 第 2 表 お よ び 第 1 図 に 示 す と お り で あ っ た 。 [0129] こ の よ う に し て 得 ら れ た キ ャ ス ト シ ー ト ば 、 光 拡 散 性 な ら び に 波 長 5 8 O n ra付 近 に 強 い 吸 収 が み ら れ る 。 こ れ ら の キ ャ ス ト シ 一 ト を 白 熱 電 球 ゃ ノ、 ロ ゲ ン ラ ン プ の ラ ン プ カ バ ー と し て 用 い た と こ ろ 、 演 色 効 果 が 大 き く な り 、 照 明 器 具 と し て 有 用 な こ と 力 Ϊ わ か · す: 。 [0130] ( 実 施 例 7 〜 9 , 比 較 例 1 ) [0131] ァ ク リ ぺ ッ ト V Η ( 三 菱 レ イ ヨ ン ( 株 ) 製 メ タ ク リ ル 樹 脂 べ レ ツ ト ) と 製 造 例 3 , 6 で 得 ら れ た ネ オ ジ ム 含 有 ビ ー ズ を 第 3 表 で 示 し た 組 成 と な る よ う 配 合 し 、 タ ン ブ ラ ー で 十 分 混 合 し て 均 一 化 し た 後 、 押 出 機 を 用 い て 樹 脂 温 度 2 6 0 で の 条 件 下 、 ダ ィ ス よ り 押 し 出 し 、 三 本 の 鏡 面 仕 上 げ し た ロ ー ル 間 を 通 し 冷 却 し て 、 板 厚 が 3 mroの 樹 脂 板 を 得 た 。 こ れ の 光 学 性 能 を 第 3 表 に 示 す 。 第 3 表 の 結 果 か ら 、 必 要 に 応 じ 無 機 拡 散 剤 な い し は 基 材 の 屈 折 率 と は 異 な る 屈 折 率 を 有 す る 透 明 ポ リ マ ー ビ ー ズ を 添 加 す る こ と 力 ϊ で き る が 、 い ず れ も 、 ネ オ ジ ム を 含 有 す る こ と に よ り 、 5 8 3 nm付 近 に 光 の 吸 収 力 s み ら れ た 。 こ れ ら の 押 出 樹 脂 板 を 用 い て 光 源 の カ バ ー を 作 成 し た と こ ろ 、 色 彩 か な 照 明 器 具 を 得 る こ と が で き た 。 [0132] ( 実 施 例 1 0 〜 1 2 , 比 較 例 2 , 3 ) [0133] 第 4 表 の 構 成 と な る よ う 実 施 例 1 で 示 し た と 同 様 の 铸 込 重 合 法 に よ り キ ャ ス ト シ ー ト ( 実 施 例 1 0 , 1 1 お よ び 比 較 例 2 , 3 ) を 、 ま た 実 施 例 7 で 示 し た と 同 様 の 押 出 法 に よ り 押 出 シ ー ト ( 実 施 例 1 2 ) を 製 造 し た 。 い ず れ の 実 施 例 の シ ー ト も 、 ネ ォ ジ ム 含 有 ポ リ マ ー ビ ー ズ が 均 一 に 分 散 し た 光 拡 散 性 の も の で あ り 、 一 方 、 比 較 例 の シ ー 卜 に は 、 ネ オ ジ ム は 含 ま れ て い な い。 こ れ ら シ ー 卜 の 光 学 性 能 を 第 4 表 に 示 す 。 [0134] さ ら に 、 こ れ ら の 樹 脂 シ ー ト を 、 一方 が ピ ッ チ 0 . 4 ram、 R 0 . 2 9 min と ピ ッ チ 0 . 3 m 、 R 0 . 0 7 miiiか ら な る レ ン チ キ ユ ラ 一 型 を 有 す る 金 属 板 と 、 他 方 が 鏡 面 の 金 属 板 と の 間 に は さ み 1 8 0 。C に 加 熱 下 、 加 熱 プ レ ス 機 で ( 成 形 圧 力 2 5 k g/ cm 2 , 成 形 時 間 1 5 分 ) 成 形 を 行 な い レ ン チ キ ュ ラ ー 型 の プ ロ ジ ュ ク シ ヨ ン 用 ス ク リ ー ン を 得 た 。 [0135] こ の よ う に し て 得 ら れ た プ ロ ジ ェ ク シ ョ ン 用 ス ク リ ー ン を 、 パ イ オ ニ ア 社 製 プ ロ ジ ュ ク シ ヨ ン テ レ ビ ( S D — P 5 0 1 0 型) の ス ク リ ー ン に 代 え て は め 込 み 、 テ レ ビ 画 像 を 映 し て 色 の 演 色 性 を 比 較 し た 。 実 施 例 1 0 〜 1 2 の も の か ら 得 ら れ た ス ク リ ー ン で は 、 外 光 の 写 り 込 み も 少 な く 、 赤 色 、 青 色 の 色 が あ ざ や か で あ っ た が 、 比 較 例 2 , 3 の も の は そ れ ほ ど で も な く 、 そ の 差 は 明 瞭 に 認 め ら れ た 。 [0136] ま た 、 実 施 例 1 0 , 1 1 お よ び 比 較 例 2 の 樹 脂 シ ー ト の 分 光 特 性 を 第 2 図 に 示 し た 。 産 業 上 の 利 用 可 能 性 [0137] 以 上 説 明 し た よ う に 、 こ の 発 明 の 樹 脂 組 成 物 は 、 ネ オ ジ ム 化 合 物 を 多 量 に 含 有 し 、 波 長 5 8 O n m付 近 に 鋭 い 吸 収 を 示 す 光 選 択 機 能 性 の ビ ー ズ を 透 明 樹 脂 組 成 物 に 分 散-せ し め た も の で あ り、 ま た こ の 発 明 の 光 学 製 品 は 、 上 記 樹 脂 組 成 物 か ら 得 ら れ た も の で あ る の で 、 い ず れ も 優 れ た 光 選 択 機 能 性 を 有 す る と と も に 、 ネ オ ジ ム 含 有 量 を 十 分 高 め て も 機 械 的 特 性 等 の 低 下 の な い も の と な る 。 • * [0138] [0139] % 晷 罌 : ¾ 亩 [0140] L I [0141] 6df/JLW 0Z010/Z6OM 第 2表 [0142] 組成の単位 -重量% [0143] *=1 ) 1 : 2 0 %部分重合体 [0144] 第 3表 [0145] 組成の単位-重量% 実施例、 比較例 実施例 7 実施例 8 実施例 9 比較例 1 ァ ク リ ぺ ッ ト V H 90 95 93 98 三菱レイヨン(株)製アクリル樹脂へ'レサト ネォ ジム含有ォ リマ- 1:' -ス' 10 [0146] 組成 製造例 6 平均粒径 m ネ ォ ジム含有;);·リマ- -ス' 5 5 [0147] 製造例 3 平 J¾ iii怪 6 /z m 硫酸バ リ ウ ム 2 2 平均粒径 4 m シー ト 全光線光線透過率 % 81 78 70 75 光学 鼍 価 % 64 87 98 98 性能 光線透過率比 61/87 55/85 58/74 75/75 [0148] 第 4表 組成の単位-重量部 [0149] [0150] *2: オ リ ヱ ン ト化学社製品 [0151] *3: バイヱル 社製品 [0152] *4 : 住友化学 社製'品
权利要求:
Claims Q o m ru 1 截 1 •B- CO i +4 Η ¾1 •k FN ¾ Q Aim to AJ へ り 餡 餡 Θ IK +0 ヽ IN I K ¾ Λ Q P ru H へ 餡 Θ 、 趨 o 'ヽ 弒 、 口 rpa AJ 灰 in o ヽ . へ ■B- o ■A 卜 G · Ψ Θ Λ 4-ヽ 刺 +7 Ί Q 詞 '-ヽ 、 o *K ·« o >j 1 •K- A3tn •fi- i Q ^ -H -β 1 <π 'ヽ <n Q 1 ru '¾ en 叫 • - CD Mi 00 a 、' o Wr |i Θ n T 卿 ? Ϊ v- C Θ 雜 V 1 Θ V ¾ 餘 iV 八 3 mcr Θ ¾ 翁 H= 港 卿 iffi nun CU r σ' b- Θ rv > ^= ¾ a m n o o CU 雜 z Θ r era
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